水銀の化学（１３）アセチレンの三重結合の分子軌道

分子軌道は、軌道が原子に所属するのではなく、原子と原子の結合そのものに所属すると考える。
2つの軌道が重なってできた新しい軌道は、2つの原子Ａ、Ｂのどちらにも所属せず、ＡとＢの間の結合そのものに所属する。
原子Ａと原子Ｂの所属していた2つの軌道が、ＡとＢの間に、結合性と反結合性の2つの軌道に変換したわけである。

アセチレンの三重結合への金属の結合を考える。
炭素の電子の走る軌道には、ｓ軌道とｐ軌道とがある。
ｓ軌道が重なって結合したものがσ軌道であり、ｐ軌道が重なって結合したものがπ軌道である。
三重結合は、1本のσ結合と2本のπ結合から成る。

炭素には、ｓ電子の他に、ｐ電子が2個ずつ残っている。
炭素原子が近づいて軌道が交差すると、分子軌道が形成される。
分子軌道は、ｐ軌道の配置が同じ向きか逆向きかによって、結合性(2)か反結合性(3)になる。

ｐ軌道は、炭素と炭素を結ぶ軸をｚ軸とすると、ｘ軸方向、ｙ軸方向に伸びている。
つまり、ｘ軸方向とｙ軸方向に、2個のπ結合が生成する。
つまり、それが三重結合が1個のσ結合と2個のπ結合とから成ることの意味である。
σ結合は、炭素と炭素の結合軸上に形成されるが、π結合は、軸から少し離れたところに形成される。
そｌの分、π結合は反応しやすい、ということになる。

水銀イオンはπ結合に結合する。
原子内の電子のうちで結合に関与するのは最外殻の電子である。
2価の水銀イオンの最外殻には18個の電子を持っている。
最外殻の電子には、ｓ軌道、ｐ軌道、ｄ軌道がある。
ｄ軌道が一番外側に出ていて結合や反応に関係するのはｄ軌道である。
ｄ軌道には立体的な形が異なる5個の軌道があるが、結合に関係があるのは、π結合と同じ対称性を持つ軌道である。